L’osmium, dont le nom vient du grec ancien ὀσμή (osmḗ), signifiant « odeur », est un élément chimique de symbole Os et de numéro atomique 76. C’est un métal de transition dur, cassant et blanc bleuté, appartenant au groupe du platine. On le trouve à l’état de traces dans certains alliages, principalement dans les minerais de platine. Avec une masse volumique d’environ 22,59 g/cm³, l’osmium est généralement considéré comme l’élément naturel le plus dense.
L’osmium possède la configuration électronique [Xe] 4f¹⁴ 5d⁶ 6s². C’est l’élément chimique naturel le plus dense du tableau périodique (22,59 g/cm³) et un métal du groupe du platine extrêmement dur, cassant et réfractaire. Il présente des états d’oxydation allant de −2 à +8, l’état +4 étant le plus stable en solution et l’état +8 étant bien connu sous la forme de son tétroxyde volatil (OsO₄). Ce métal noble résiste fortement aux attaques acides à température ordinaire, mais, sous forme de poudre fine, il s’oxyde lentement à l’air en libérant des vapeurs toxiques de tétroxyde d’osmium à l’odeur pénétrante et âcre.
Os + 2 O₂ → OsO₄
À des températures modérées, ou sous forme de poudre fine exposée à l’air, il s’oxyde pour former du tétroxyde d’osmium, un solide cristallin jaune pâle très volatil et sublimable.
OsO₄ + 2 C=C + 2 H₂O → cis-1,2-diols + OsO₂
En chimie organique, il agit comme un oxydant sélectif stéréospécifique pour la dihydroxylation syn des alcènes, qui produit des diols vicinaux cis.
Os + 2 Cl₂ → OsCl₄
Il réagit avec le chlore gazeux au-dessus de 650 °C pour former du tétrachlorure d’osmium rouge foncé.
Os + 3 F₂ → OsF₆
Il se combine avec le fluor gazeux à 300 °C pour former de l’hexafluorure d’osmium gazeux jaune.
| Composé | Formule | Utilisation ou importance |
|---|---|---|
| Tétroxyde d’osmium | OsO₄ | Agent oxydant sélectif en synthèse organique (dihydroxylation syn), ainsi que fixateur et colorant des lipides en microscopie électronique à transmission |
| Chlorure d’osmium(III) | OsCl₃ | Sel précurseur essentiel dans la synthèse de complexes de coordination organométalliques et de catalyseurs d’hydrogénation |
| Hexafluorure d’osmium | OsF₆ | Composé inorganique volatil de l’osmium à l’état d’oxydation +VI, utilisé dans la recherche cristallographique et les procédés avancés de fluoration |
| Osmate de potassium dihydraté | K₂[OsO₄(OH)₂] | Sel cristallin stable servant de source pratique et sûre d’osmium pour les réactions de catalyse asymétrique |
L’osmium naturel est constitué de sept isotopes : six isotopes stables (¹⁸⁴Os à 0,02 %, ¹⁸⁷Os à 1,96 %, ¹⁸⁸Os à 13,24 %, ¹⁸⁹Os à 16,15 %, ¹⁹⁰Os à 26,26 % et ¹⁹²Os à 40,78 %) et un radionucléide primordial émetteur alpha, l’osmium 186 (¹⁸⁶Os, 1,59 %, demi-vie de 2,0 × 10¹⁵ ans). L’isotope osmium 187 est radiogénique et provient de la désintégration bêta du rhénium 187 ; le rapport ¹⁸⁷Os/¹⁸⁸Os constitue un traceur géochimique essentiel pour identifier les impacts de météorites extraterrestres et le magmatisme du manteau profond.
L’osmium est l’un des métaux les plus rares de la croûte terrestre, avec une concentration moyenne de seulement 0,05 partie par milliard (0,05 ppb). Il se trouve à l’état natif, allié à l’iridium, dans les minéraux osmiridium et iridosmium présents dans les placers alluviaux, ainsi que comme impureté dans les sulfures de nickel et de cuivre de grands complexes ignés, tels que le complexe du Bushveld (Afrique du Sud) et Norilsk (Russie). Son extraction est complexe : après dissolution du concentré de métaux du groupe du platine dans l’eau régale, l’osmium reste dans le résidu insoluble et est séparé par distillation oxydante de son tétroxyde volatil.
L’osmium a été découvert à Londres en 1803 par le chimiste britannique Smithson Tennant. En dissolvant du platine brut dans l’eau régale, Tennant a étudié le résidu noir insoluble que d’autres chimistes prenaient pour du graphite et a démontré qu’il contenait deux nouveaux métaux : l’osmium et l’iridium. Il a nommé l’élément « osmium » d’après le terme grec « osmē » (ὀσμή, odeur ou puanteur), en référence à l’odeur pénétrante, suffocante et âcre dégagée par les vapeurs volatiles de son tétroxyde fraîchement formé.
Grâce à son extrême dureté et à sa résistance à l’usure mécanique et à la corrosion, les alliages d’osmium avec l’iridium et le ruthénium ont été utilisés pour les pointes de stylos-plumes haut de gamme, les pivots de compas marins, les aiguilles de tourne-disques vinyles et les contacts électriques d’instruments de navigation de précision. Il fait également l’objet de recherches pour des alliages supraconducteurs et des diodes électroluminescentes.
Le tétroxyde d’osmium (OsO₄) est le réactif de référence incontournable pour colorer les membranes lipidiques des cellules en microscopie électronique à transmission (MET), en offrant un contraste élevé sous le faisceau d’électrons. En synthèse pharmaceutique, il est utilisé dans la dihydroxylation asymétrique de Sharpless pour fabriquer des médicaments chiraux de grande pureté optique.
L’osmium ne joue aucun rôle biologique chez les organismes vivants. Sous forme métallique massive, il est biologiquement inerte et non toxique, mais sa poussière et tout dérivé susceptible de produire du tétroxyde d’osmium présentent un danger chimique majeur.
Le tétroxyde d’osmium est extrêmement toxique, volatil et corrosif. Des vapeurs à des concentrations aussi faibles que 10⁻⁷ g/L peuvent oxyder et fixer les lipides des cornées, provoquant une cécité permanente, ainsi qu’un œdème pulmonaire grave et des brûlures cutanées foncées irréversibles. Il doit être manipulé sous une hotte aspirante, avec une double paire de gants et des agents réducteurs, comme l’huile de maïs, prêts à le neutraliser.
En raison de sa rareté et de sa valeur économique, l’osmium est recyclé à près de 100 % dans des circuits industriels fermés. Ses émissions dans l’environnement sont pratiquement nulles et aucune bioaccumulation n’est connue dans les écosystèmes aquatiques.
L’osmium est l’élément naturel le plus dense qui existe : un ballon de football en osmium pèserait plus de cent kilogrammes. Ses atomes possèdent de nombreux protons qui attirent fortement les électrons vers le noyau, ce qui les maintient très rapprochés. Dans un réseau cristallin extrêmement compact, l’osmium concentre une masse énorme dans un volume minuscule, dépassant même l’or et le plomb.
Les roches de la croûte continentale terrestre présentent un rapport osmium 187/osmium 188 très élevé en raison de la désintégration du rhénium au cours de milliards d’années. À l’inverse, les météorites extraterrestres conservent des rapports isotopiques primordiaux du Système solaire très faibles. En analysant la fine couche d’argile située à la limite Crétacé-Paléogène à l’échelle mondiale, les géochimistes ont découvert une signature isotopique de l’osmium identique à celle des astéroïdes chondritiques, confirmant l’impact de Chicxulub.
Écrire à la main sur du papier pendant des années produit un frottement continu qui userait rapidement des métaux tendres comme l’or ou l’argent. Pour résoudre ce problème, les fabricants plaçaient une minuscule bille d’alliage naturel d’osmium et d’iridium à l’extrémité de la plume. Son extrême dureté et sa résistance à la corrosion provoquée par les encres acides permettaient d’écrire pendant toute une vie sans perdre la fluidité du tracé.
L’osmium cristallise dans un réseau hexagonal compact (HCP), qui possède un nombre très limité de plans de glissement atomique indépendants à température ordinaire. De plus, ses liaisons interatomiques associent la liaison métallique à un caractère covalent directionnel marqué, dû au recouvrement des orbitales 5d à moitié remplies. Sous l’effet d’une torsion ou d’un choc mécanique, les plans atomiques ne peuvent pas glisser pour absorber la déformation plastique, ce qui entraîne une rupture fragile du métal.
Le tétroxyde d’osmium réagit avec les composants lipidiques des membranes cellulaires et contribue à préserver leur structure lors de la préparation des échantillons. De plus, l’osmium diffuse efficacement les électrons, de sorte que les zones traitées apparaissent avec un contraste plus élevé au microscope électronique. Cette substance est très toxique et volatile et ne doit être manipulée que dans des laboratoires équipés à cet effet.
En synthèse pharmaceutique, transformer la double liaison d’un alcène en deux groupes alcool voisins orientés dans une même direction tridimensionnelle constitue un défi majeur. Karl Barry Sharpless a mis au point un système catalytique dans lequel une très faible quantité de tétroxyde d’osmium, associée à un ligand chiral dérivé de la quinine, introduit deux groupes hydroxyle sur une face précise de la molécule avec une pureté optique proche de 100 %. Cette découverte a été récompensée par le prix Nobel de chimie en 2001.
Le tétroxyde d’osmium est extrêmement toxique et peut libérer des vapeurs dangereuses. Un déversement ne doit pas être traité comme celui d’un produit ménager ni nettoyé de manière improvisée avec de l’huile ou d’autres substances. Il faut quitter la zone, éviter d’inhaler les vapeurs et prévenir le personnel chargé de la sécurité ou une équipe spécialisée. Sa manipulation exige des équipements de protection et des procédures spécifiques.
Principales sources consultées : PubChem, Royal Society of Chemistry, NIST, IUPAC. Dernière révision : novembre 2026.